В рамках серии МИД России осуществляет публикацию наиболее важных документов российской внешней политики и дипломатии. Издание содержит официальные документы и материалы, большая часть которых была опубликована в различных источниках. В сборник включены послания и выступления Президента Российской Федерации, министра иностранных дел, международные договорные акты, протоколы, совместные заявления и коммюнике, официальные сообщения о встречах, беседах и визитах, а также другие документы и материалы, всесторонне освещающие внешнюю политику России. Публикуется также перечень внешнеполитических документов и материалов, не вошедших в издание, который существенно расширяет и дополняет для читателя картину деятельности российской дипломатии. Каждый выпуск снабжен указателем документов, касающихся отношений Российской Федерации с зарубежными странами.

Использование ведомственных архивов в издательской деятельности является важным направлением политико-пропагандистской работы МИД. Первые попытки наладить систематическую публикацию дипломатических документов в России были предприняты в 1779 г., когда по указу императрицы Екатерины II начал издаваться «Российский дипломатический сборник». Однако по-настоящему целенаправленная и ритмичная деятельность в этой области получила развитие после образования в 1802 г. Министерства иностранных дел. Созданная по инициативе министра Н.П.Румянцева при Архиве МИД Особая комиссия печатания начиная с 1813 г. приступила к публикации государственных грамот и договоров. Эта работа продолжалась с перерывами до начала ХХ века.